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当前分类:科技创新
常温常压下将醇类化合物氧化为醛
更新时间: 2009-4-1   来源:   点击数: 545
    中科院化学所光化学院重点实验室的科研人员利用染料/TiO2可见光光催化反应原理,有效避免了空穴和羟基
自由基的产生,在常温常压下直接利用分子氧,高选择性地将醇类化合物氧化为对应的醛,成功将可见光催化用于
有机物的绿色选择性氧化反应。
    研究发现,在光催化反应过程中,如果能够抑制染料自由基和氧气及活性氧物种的反应,就可以使染料分子催
化循环而不发生降解。他们选择具有合适氧化还原电位的蒽醌类染料茜素红(AR),构建染料/TiO2/TEMPO可见光光
催化体系。在可见光照射下,茜素红经历了光化学循环,并驱动有机催化剂TEMPO循环,而此循环可高选择性地氧
化有机溶剂中的醇类化合物为相应的醛。该体系适用于芳香醇、脂肪醇、含α-β双键的醇,含氮杂原子的醇等一级
醇的选择性氧化,选择性高于99%,转化数(TON)可高于600。通过顺磁共振等研究,证明了染料自由基的生成,以
及染料自由基和TEMPO的电子转移过程。
    与现有醇类催化氧化的方法相比,本体系在室温下进行,以可见光为驱动力,以氧气为氧化剂,体系中不涉及
贵金属和过渡金属离子,也没有强氧化剂和酸碱,是一种绿色的选择性氧化方法。
    二氧化钛光催化作为一种绿色的氧化方法,在有机污染物降解方面的应用越来越受到重视。紫外光激发二氧化
钛产生的空穴及羟基自由基具有很强的氧化性,能够将大部分有机污染物氧化分解为二氧化碳、水等无机产物。然
而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。(

 
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